离子注入概述
具有一定能量的离子束入射到固体表面时,离子与固体中的原子核和电子相互作用,可能发生两类物理现象:其一是引起固体表面的粒子发射,人们利用该现象的原理建立了离子束表面分析技术;其二是离子束中的一部分离子进入到固体表面层里,成为注入离子。利用注入离子可以改变固体表面性能的特点,建立了离子注入材料表面改性技术。
离子束入射到固体表面后,其荷能离子与材料之间相互作用的基本过程如下:
(1)通过非弹性碰撞,材料表面发射出二次电子和光子;
(2)入射离子被固体材料中的电子中和,并通过与晶格原子的弹性碰撞被反弹出来,叫做背散射粒子。
(3)一个入射离子可以碰撞出若干离位原子,某些能量较高的离位原子又可能在其路径上撞出若干个离位原子。这种离子碰撞的繁衍像树枝那样随机杂乱地发展着,称为级联碰撞。
(4)某些被撞出的原子会穿过晶格空隙从材料表面逸出,成为溅射原子。
(5)入射离子在材料的一定深度处停留下来,其沿材料深度的分布服从统计规律(如图1所示)。当入射离子、离子能量和靶材等已知时,入射离子在靶材中的分布可用理论计算得出,或通过表面分析方法测定。
(6)离子轰击还诱发材料表层的其它一些改变,包括组分变化、组织改变、晶格损伤及晶态与无定型态的相互转化、由溅射及与其相关的表面物质传输而引起的表面刻蚀和形貌变化、亚稳态的形成和退火等。此外,离子轰击也会使吸附在固体表面的原子或分子发生解析,或重新被吸附。
(7)离子轰击对薄膜沉积过程的晶核形成和生长影响明显,进而影响镀层的组织和性能。离子镀、溅射镀膜和离子注入过程都是利用了离子束与材料的这些作用,但侧重点不同。溅射镀膜中注重的是靶材原子被溅射的速率;离子镀则着重利用荷能离子轰击表层和生长面中的混合作用,以提高薄膜的附着力和膜层质量;而离子注入则是利用注入元素的渗杂和强化作用,以及辐照损伤引起的材料表层组织结构与性能变化。
典型注入离子的能量在 5~500 keV。离子进入固体表面后,与固体材料内的原子和电子发生一系列碰撞,逐渐损失其能量,最后停止下来。晶体靶对入射离子的阻挡作用是各向异性的,与靶晶体取向有关。1963年,Lindhard,Scharff 和 Schiott 等对非晶靶中注入离子的射程分布进行了研究,简称为 LSS 理论。该理论认为,注入离子在靶内的能量损失包括三个独立的过程:
(1)核阻止。入射离子与晶格原子的原子核发生弹性碰撞。碰撞后的入射离子将能量传递给靶原子,然后在固体中产生大角度散射,并引起晶格损伤(间隙原子和空位)。
(2)电子阻止。入射离子与晶格原子的自由电子及束缚电子的非弹性碰撞。类似于克服黏滞气体的阻力,电子阻止本领与注入离子的速度成正比,其结果可能引起入射离子激发靶原子中的电子或使原子获得电子、电离或X射线发射等。碰撞后注入离子的路径基本不变,能量损失很少,晶格损伤可以忽略。
(3)离子与固体内原子作电荷交换,其能量损失可以忽略。注入离子的总能量损失为前两者之和。材料中注入离子的能量损失大小称为阻止本领。单位路程上注入离子由于核阻止和电子阻止所损失的能量分别记为 Sn(E)和 Se(E)。其中,核阻止能力的一阶近似为:式中,M 为质量;Z 为原子序数。下标1为注入离子,下标2为靶原子。电子阻止的一阶近似为:
式中,E 为注入离子的能量。
对于能量较低、质量较大的离子,主要通过核阻止损失能量;对于能量较高、质量较小的离子,主要通过电子阻止损失能量。注入离子在晶圆中的运动如图2所示。
图中,R 为射程(Range),即离子在靶内的总路线长度,而 RP 为投影射程(Projected Range),即 R 在入射方向的投影。
离子束与固体相互作用改变了固体表层的组分、结构和性质。离子束与固体作用的基本物理现象可归结为:
(1)离子束穿透固体表面后同固体原子不断碰撞而失去能量,在固体表层形成离子元素的高斯分布;
(2)高能离子与固体原子碰撞和级联碰撞使大量固体原子离位,在固体表层形成缺陷和亚稳结构;
(3)在离子束轰击下,固体表面原子被碰撞离开固体(溅射效应);
(4)注入离子和固体原子碰撞造成固体原子大量离位,使固体内原子产生输运和交混作用。